論文が、Colorantsに掲載されました。ぜひ、ご覧ください。
Solution-Processable Near-Infrared-Absorbing Dye: Thiophene-Substituted N-Phenylphenothiazine Radical Cations for Stable Thin Films
Masafumi Yano, Kengo Sakai, Minami Ueda, Koichi Mitsudo, and Yukiyasu Kashiwagi
Colorants, 2026, 5(2), 14.
https://doi.org/10.3390/colorants5020014
Abstract
We report a π-extended N-phenylphenothiazine dye bearing thiophene substituents, designed to address the practical compromise between long-wavelength near-infrared (NIR) absorption and the isolability of a stable radical cation state. The target compound was synthesized via Suzuki–Miyaura cross-coupling and exhibited good solubility in common organic solvents. Cyclic voltammetry in dichloromethane showed a reversible one-electron oxidation at E0 = 0.19 V vs. Fc/Fc+. Chemical oxidation afforded the corresponding radical cation, which showed an intense NIR absorption maximum at 910 nm. DFT calculations support thiophene-induced narrowing of the HOMO–SOMO gap and predict a pronounced bathochromic shift of the main absorption band. The radical cation was isolated as a stable PF6− salt and readily processed into spin-coated films, which retained strong NIR absorption and remained stable for months under ambient conditions.
TPAに架橋した論文の2報目が出ました！
硫黄架橋TPAは、架橋構造によるπ共役系の拡張により、吸収波長の長波長シフトを期待して合成されました。しかし実際には、無架橋分子よりも吸収波長が短波長側へシフトするという予想外結果となりました。そのため、第1報の発表者(MIU)から「架橋はクソなんよ」と言われていました。
一方で、薄膜上で極めて高い安定性を示すことがわかりました。薄膜の吸光度変化を測定したところ、28日経過しても吸光度の低下はほとんど見られず、高い耐久性を有していることが確認されました。
この結果を踏まえ、今回の論文(第2報)では「高い薄膜安定性を維持しながら長波長化を実現する」ことを目的として、チオフェンの導入を検討しました。
テーマ発表時には、鈴木・宮浦カップリングによるチオフェンの導入は難しいとの意見もありましたが、試験的な合成を実施した結果、1HNMR測定によりチオフェンが入っているピークを確認！
早速、矢野先生に「はよ！はよ！」と急かされながら各種物性評価を進めると薄膜上での安定性を維持しつつ吸収波長の長波長シフトに成功していることが明らかに！ぜひ、ご覧下さい！
現在は、さらなる長波長シフトを目指した新規架橋分子の開発を編集者(KES)が進めています。